双酚A、双酚B、辛基酚、壬基酚等内分泌干扰物是指能干扰体内天然激素合成、分泌、运输、结合、作用、代谢和消除的外源性化学物质，它们表现出拟天然激素或者抗天然激素的作用，故又称环境雌激素。这些干扰物会对机体的生殖、神经和免疫系统等造成危害，上海市最新印发的《上海市重点管控新污染物清单（2023年版）》中增添了对壬基酚和抗生素的环境风险管控措施要求，增加了对微塑料与双酚A的管控，此类污染物近年来已经成为水质安全的重要关注点。中华人民共和国国家生态环境标准《HJ1192-2021 水质 9种烷基酚类化合物个和双酚A的测定 固相萃取/高效液相色谱法》规定了此类内分泌干扰的高效液相色谱测定方法，相较于荧光检测器，液相色谱-串联质谱法的灵敏度高，选择性和特异性更好，能对低浓度的样品进行很好的定量分析检测。

      本文建立了使用谱育科技的超高效液相色谱—三重四极杆串联质谱仪测定海水中双酚A、4-叔丁基苯酚、4-丁基酚、4-戊基酚、4-己基酚、4-庚基酚、4-叔辛基酚、4-辛基酚、4-支链壬基酚、4-壬基酚的快速且高灵敏度的检测方法。

关键词：LC-MSMS、环境、水质、内分泌干扰物、HJ1192-2021

实验部分

标准品、试剂和设备

      标准品：双酚A以及9种烷基酚标准品混合溶液购自上海安谱科技股份有限公司，于-20℃冰箱保存。

      试剂：甲醇为色谱级、二氯甲烷为色谱级、氨水为色谱级。  

      仪器：ULC 510超高效液相色谱仪（具体配有二元超高压输液泵、超高压自动进样器、柱温箱）、EXPEC 5210三重四极杆串联质谱仪。

液相和质谱条件

      监测模式为多反应监测(MRM)，各化合物监测离子对、碰撞电压(CE)等参数见下表。

样品前处理

      取海水，使用盐酸溶液调节水样的pH为2.依次使用甲醇、实验室纯水活化固相萃取小柱（500mg，6mL），将过滤后的样品以3 ml/min～5 ml/min的流速通过固相萃取柱。上样结束后，用实验室纯水淋洗固相萃取柱，去除固相萃取柱上的杂质，然后抽干固相萃取柱，再以 2 ml/min～4 ml/min 的流速，分别用甲醇和二氯甲烷洗脱，收集洗脱液至离心管中，40℃氮吹至近干。用甲醇定容，过0.22um滤膜后待测。

线性和检出限

图1  1ppb混标的MRM叠加色谱图

表2 双酚A以及9种烷基酚的检出限和定量限

测试结果

结语

      本文考察了海水中双酚A、4-叔丁基苯酚、4-丁基酚、4-戊基酚、4-己基酚、4-庚基酚、4-叔辛基酚、4-辛基酚、4-支链壬基酚、4-壬基酚10种内分泌干扰物测定的线性、精密度、回收率、灵敏度等指标。使用高灵敏、高抗污染能力的EXPEC 5210系统，可以对海水中内分泌干扰物进行灵敏、准确的定量检测。

完整报告下载：LC-MSMS法测定海水中双酚A以及9种烷基酚的残留量

• 附录

设备与耗材方案

一、EXPEC 5210 配置详情

二、标准品