双酚A、双酚B、辛基酚、壬基酚等内分泌干扰物是指能干扰体内天然激素合成、分泌、运输、结合、作用、代谢和消除的外源性化学物质,它们表现出拟天然激素或者抗天然激素的作用,故又称环境雌激素。这些干扰物会对机体的生殖、神经和免疫系统等造成危害,上海市最新印发的《上海市重点管控新污染物清单(2023年版)》中增添了对壬基酚和抗生素的环境风险管控措施要求,增加了对微塑料与双酚A的管控,此类污染物近年来已经成为水质安全的重要关注点。中华人民共和国国家生态环境标准《HJ1192-2021 水质 9种烷基酚类化合物个和双酚A的测定 固相萃取/高效液相色谱法》规定了此类内分泌干扰的高效液相色谱测定方法,相较于荧光检测器,液相色谱-串联质谱法的灵敏度高,选择性和特异性更好,能对低浓度的样品进行很好的定量分析检测。
本文建立了使用谱育科技的超高效液相色谱—三重四极杆串联质谱仪测定海水中双酚A、4-叔丁基苯酚、4-丁基酚、4-戊基酚、4-己基酚、4-庚基酚、4-叔辛基酚、4-辛基酚、4-支链壬基酚、4-壬基酚的快速且高灵敏度的检测方法。
关键词:LC-MSMS、环境、水质、内分泌干扰物、HJ1192-2021
实验部分
标准品、试剂和设备
标准品:双酚A以及9种烷基酚标准品混合溶液购自上海安谱科技股份有限公司,于-20℃冰箱保存。
试剂:甲醇为色谱级、二氯甲烷为色谱级、氨水为色谱级。
仪器:ULC 510超高效液相色谱仪(具体配有二元超高压输液泵、超高压自动进样器、柱温箱)、EXPEC 5210三重四极杆串联质谱仪。
液相和质谱条件
监测模式为多反应监测(MRM),各化合物监测离子对、碰撞电压(CE)等参数见下表。
样品前处理
取海水,使用盐酸溶液调节水样的pH为2.依次使用甲醇、实验室纯水活化固相萃取小柱(500mg,6mL),将过滤后的样品以3 ml/min~5 ml/min的流速通过固相萃取柱。上样结束后,用实验室纯水淋洗固相萃取柱,去除固相萃取柱上的杂质,然后抽干固相萃取柱,再以 2 ml/min~4 ml/min 的流速,分别用甲醇和二氯甲烷洗脱,收集洗脱液至离心管中,40℃氮吹至近干。用甲醇定容,过0.22um滤膜后待测。
线性和检出限
图1 1ppb混标的MRM叠加色谱图
表2 双酚A以及9种烷基酚的检出限和定量限
测试结果
结语
本文考察了海水中双酚A、4-叔丁基苯酚、4-丁基酚、4-戊基酚、4-己基酚、4-庚基酚、4-叔辛基酚、4-辛基酚、4-支链壬基酚、4-壬基酚10种内分泌干扰物测定的线性、精密度、回收率、灵敏度等指标。使用高灵敏、高抗污染能力的EXPEC 5210系统,可以对海水中内分泌干扰物进行灵敏、准确的定量检测。
完整报告下载:LC-MSMS法测定海水中双酚A以及9种烷基酚的残留量
附录
设备与耗材方案
一、EXPEC 5210 配置详情
二、标准品
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