多溴联苯醚 (Polybrominated diphenylethers, PBDEs)是溴取代的联苯醚类混合物，在高温下能够释放自由基阻断燃烧反应，因此常被作为溴化阻燃剂应用于服装、家居、装饰、无纺织物等。毒理学研究表明，PBDEs 有皮肤刺激性、内分泌干扰性以及致癌性，其安全性引发国际社会的广泛关注。国内外许多国家以颁布法规、禁令或限定标准等方式陆续加大对此类阻燃剂的应用限制。我国 2020 年 10 月发布的《生态纺织技术要求》中规定，纺织品中四至十溴联苯醚禁止检出。国际环保纺织协会发布的纺织产品认证标准中也明确禁用多溴联苯醚类阻燃剂。

    本文根据《GB/T 24279.1-2018 纺织品中某些阻燃剂的测定》标准，建立了使用气相色谱—三重四极杆串联质谱仪（EXPEC 5231）测定纺织品中多溴联苯醚含量的快速且高灵敏度的检测方法。

实验部分

标准品、试剂和设备

    标准品：10 种多溴联苯醚混标（上海安谱，-20℃储存）。试剂：甲苯（色谱级）。

    仪器：GC 2000 气相色谱、EXPEC 5231 三重四极杆串联质谱仪。

    耗材：移液枪及枪头、0.22 µm 有机滤膜、2 mL 无针注射器、1.5 mL 棕色进样瓶。

测试方法

表 1 多溴联苯醚测定仪器参数

多溴联苯醚化合物监测离子对、驻留时间等参数见下图：

图 1 多溴联苯醚类化合物监测离子参数

样品前处理

    取纺织品剪碎后混匀，准确称取 0.1 g 置于具塞棕色瓶中，加入 5 mL 甲苯，室温下超声萃取 30 min，将提取液过滤并转移至另一棕色瓶中，再用 5 mL 甲苯在室温下超声萃取提取瓶中的残余物 15 min，合并滤液，通过 0.22 um 滤膜后进行测定。

线性

    配制系列梯度多溴联苯醚类化合物的混合基质标准溶液(2、5、10、20、50、100、150、200  、300 ng/mL)，以各目标物的定量离子色谱峰面积为纵坐标，目标物标准溶液的质量浓度(ng/mL)为横坐标，建立标准曲线，在对应线性范围内，10 种多溴联苯醚类化合物的线性系数 r 均在 0.996 以上，线性良好。

灵敏度

    根据 S/N 3-10 计算信噪比，使用提取的纺织品基质液稀释混合标准品至检出限附近，计算检出限及定量限，结果如表 2 所示，检出限在 0.07-6.98 ng/mL，定量限在 0.23-23.26 ng/mL。

表 2 多溴联苯醚检出限与定量限

精密度

    选取 100 ng/mL 多溴联苯醚类化合物基质加标溶液，连续进样 7 次，考察保留时间、峰面积的重复性：各组分的保留时间的相对标准偏差 RSD 均小于 0.08%，峰面积 RSD 均小于 4.19%，重复性良好。

加标回收率测试

    对纺织品样品进行加标回收率测试，加标浓度分别为 20 与 100 ng/mL，连续进样 4 针，各目标化合物计算浓度，10 种多溴联苯醚类化合物的回收率均在 80%~120%之间。

纺织品样品测试

    按照 2.3 中样品前处理方法处理实际纺织品样品，结果如下所示，纺织品样品基质复杂，含有较多的干扰离子，但大多数非目标离子，或仅在单通道内检出。

图 6 样品 TIC 图

结论

    本文建立了一种使用谱育科技三重四极杆气质联用仪EXPEC 5231 测定纺织品中 10 种多溴联苯醚类化合物的方法，考察了方法的线性、灵敏度、精密度和回收率，结果表明：标准曲线线性良好，相关系数均大于 0.996；方法检出限在 0.07-6.98 ng/mL，定量限在 0.23-23.26 ng/mL；方法精密度小于 4.19%；加标回收率在 80-120%之间；符合国家标准要求。本方法可以对纺织品中 10 种多溴联苯醚类化合物进行快速、准确、灵敏的定量分析。

设备与耗材方案

一、EXPEC 5231 系统标准配置详情